UN NUOVO APPROCCIO ALLA SINTESI DI 2-DEOSSIZUCCHERI DA GLICALI

I 2-deossizuccheri costituiscono ideali buiding blocks nella sintesi di composti dotati di interessanti attività biologiche quali glicolipidi, glicoproteine e polisaccaridi. In letteratura sono riportati vari metodi per la sintesi di 2-deossizuccheri da glicali, ma tali metodi prevedono condizioni acide o l'uso di alte temperature, condizioni sperimentali incompatibili con la stabilità di molti gruppi protettori comunemente usati. La possibilità di ottenere una grande varietà di glicali non naturali mediante una reazione di ciclocondensazione (LCDAD reaction) rende la conversione di glicali nei corrispondenti 2-deossizuccheri un problema sintetico di notevole interesse. Nell’ambito di un progetto di ricerca finalizzato alla sintesi di analoghi strutturali dell'agelasfina, un glicosfingolipide isolato da poriferi del genere Agelas e dotato di una interessante attività immunostimolante, si è presentata la necessità di trasformare il 3,4-di-O-benzil-6-O-TIPS-galattale nel corrispondente 2-deossizucchero. Come è noto, i silil eteri sono gruppi protettori sensibili all'ambiente acido, ed il classico metodo che prevede addizione di H2O in ambiente acido risulta non applicabile. Un nuovo approccio sintetico per ottenere in buone rese 2-deossizuccheri da glicali in condizioni neutre ed a temperatura ambiente è stato quindi messo a punto. Glicali diversamente protetti sono trattati con N-iodosuccinimmide in CH3CN-H2O, e successivamente la riduzione del 2-iododerivato ottenuto è effettuata con Na2S2O4 in DMF-H2O condizioni neutre. L'intera sequenza è effettuabile in un unico stadio e con reagenti a basso costo. La comunicazione proporrà questa nuova strategia sintetica illustrando i dettagli sperimentali e presentando i risultati ottenuti utilizzando come substrati glucali e galattali diversamente protetti.